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不同抗氧化劑之間的相互作用

20-04-26

  某些化合物在純凈狀態(tài)下活性較弱,在混合狀態(tài)下表現(xiàn)出較強的抗氧化作用,我們認(rèn)為組分間存在正協(xié)同作用,通常簡稱為協(xié)同作用。協(xié)同作用是抗氧化劑間的一種普遍現(xiàn)象,***典型的例子是VC與VE。1962年,Tappel率先開展了VE與VC間協(xié)同作用的研究,并提出了VC再生了VE的觀點,隨后這個結(jié)論也被Paker及NiKi等證實。
  由于協(xié)同抗氧化的過程比較復(fù)雜,目前人們對其機(jī)理的了解還不十分透徹,總結(jié)已有的研究工作,協(xié)同抗氧化方式主要有以下三種:
  1再生抗氧化劑
  有些抗氧劑如VC,輔酶Q除了自身可直接作用于氧化過程外還可以與高效抗氧化劑(主要為VE)交換電子從而使VE維持正常水平不斷發(fā)揮抗氧化作用。如VE與VC,在抑制大豆磷脂的脂質(zhì)體、魚油、均相體系中亞油酸或亞油酸甲酯的脂質(zhì)過氧化等試驗中,建明出品,人們發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)初期VE的濃度基本不變,而VC的濃度有所下降,待VC完全消耗后,VE的濃度開始下降。由此人們推測VC可將VE自由基還原為VE,從而提高溶液中VE的有效濃度,增強了抗氧化能力;同時VC還可將脂類化合物的氫過氧化物分解成非自由基產(chǎn)物,故表現(xiàn)出協(xié)同作用。
  另外,何東等用前線分子軌道理論對上述現(xiàn)象進(jìn)行了理論解釋。前線反應(yīng)理論指出,對反應(yīng)體系的穩(wěn)定性及新化學(xué)鍵的生成起重要作用的是******占據(jù)軌道(HOMO)—******空軌道(LUMO)的相互用。建明出品。VC的HOMO軌道由碳和氧原了的Pz軌道組成,而VC自由基的LUMO軌道也由Pz軌道組成,且兩者的能級差較小,因此VE自由基有可能同VC反應(yīng)而再生。
  Palozza和Krinsky觀察到β-胡蘿卜素和VC混合后比單一的成分對于防止癌變及抑制早期腫瘤更有效。李兆隴等發(fā)現(xiàn)β-胡蘿卜素在均相有機(jī)溶液中可以有效地抑制亞油酸的過氧化,而且與VE合用時具有顯著的抗氧化協(xié)同作用和相互保護(hù)作用,他們將這歸因于β-胡蘿卜素的氧化產(chǎn)物視黃醇及β-胡蘿卜素的降解醛(RCHO)可以還原VE自由基使其再生。
  另據(jù)報道,TP(茶多酚)對VE和VC都有保護(hù)作用,TP可以保護(hù)VE,且可以完全抑制VE的消耗。吳瑞榮研究證實了TP能夠促進(jìn)人體內(nèi)生VC的貯存量,其原因為TP再生了VC。
  2清除氧氣
  在菜油和豬油中,類胡蘿卜素與VC間存在協(xié)同抗氧化作用。在油脂中類胡蘿卜素通常存在以下反應(yīng):
  VC具有強還原性,可與油脂中的氧反應(yīng),使氧濃度降低。當(dāng)類胡蘿卜素與VC組合時,由于VC的作用,反應(yīng)(2)被抑制,則Car-OO·的生成速率遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于Car·,即有效降低了體系中過氧化自由基的濃度,故表現(xiàn)出抗氧化協(xié)同作用。
  3螯合金屬離子
  1936年,Olcott與Mattill發(fā)現(xiàn)酚型抗氧劑與酸性物質(zhì)(如檸檬酸、磷酸等)混合使用時,具有非常顯著的抗氧化效果,他們認(rèn)為這些酸性物質(zhì)可以螯合微量金屬離子,抑制了金屬離子對過氧化物的催化分解,從而表現(xiàn)了抗氧化協(xié)同作用。
  除上述原因外,協(xié)同作用的發(fā)生也可能是由于抗氧化劑間的相互保護(hù)所致,如核酸存在時可以與VE形成氫鍵,保護(hù)VC免受其它的氧化損傷,從而顯示了協(xié)同作用。建明出品。
  同時阮劍軍(2012)的研究不同抗氧化劑對米糠毛油氧化穩(wěn)定性的影響。試驗以酸值(AV)、過氧化值((POV)和丙二醛(MDA)含量作為評價指標(biāo),將乙氧基喹啉、叔丁基羥基茴香醚(BHA)、二叔丁基羥基甲苯((BHT)三種抗氧化劑,按不同單體或組合的形式添加到油脂中,研究其對米糠毛油抗氧化性能的影響。結(jié)果表明,復(fù)合抗氧化劑的效果要優(yōu)于單一抗氧化劑。米糠油比一般植物油具有較高的抗氧化性。大量研究表明,不同抗氧化劑復(fù)合使用時,其抗氧化效果往往優(yōu)于單一抗氧化劑。馬濤等研究了在(63士1)℃加速氧化條件下,以過氧化值((POV)作為評價指標(biāo),TBHQ,BHT,PG、檸檬酸及復(fù)配抗氧化劑對米糠油抗氧化性能的影響。結(jié)果表明,復(fù)配氧化劑的抗氧化效果優(yōu)于單一抗氧化劑,檸檬酸對抗氧化劑有協(xié)同增效作用。陳振林等則研究抗氧化劑TBHQ,BHA,VC棕櫚酸酯不同組合對米糠油貯存穩(wěn)定性的影響,發(fā)現(xiàn)不同組合的抗氧化劑均能提高米糠油貯存穩(wěn)定性,添加0.015%的VC棕櫚酸酯+0.015%TBHQ+0.015%BHA的米糠油穩(wěn)定度******,可達(dá)30-33d,是對照樣品穩(wěn)定度的1.43-1.83倍。
  4有哪些抗氧化劑解決方案?
  1968年,建明發(fā)現(xiàn)自由基的螯合劑在抗氧化系統(tǒng)中的重大作用,開發(fā)了具有雙重功效的抗氧化劑。
  隨后建明開始研究不同抗氧化劑之間的協(xié)同增效效應(yīng),開發(fā)出高效的復(fù)合抗氧劑,創(chuàng)造性的將EQ、BHA、BHT、金屬螯合劑以及有機(jī)酸等有效成分進(jìn)行科學(xué)的******配比,得到了科學(xué)高效的復(fù)合抗氧化劑鮮靈?和寶鮮?系列,從而高效穩(wěn)定的保證油脂質(zhì)量。

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